碳纤维在预氧化过程中会发生什么变化?

一.物理变化

在预氧化的热环境中,高取向聚丙烯腈原丝会发生物理收缩和构象增加,使其处于热力学稳定状态。这符合熵增原理。但不能让它自由收缩,否则纤维会松散粉化,没有强度。因此,拉伸是防止脱向的重要技术措施。化学反应必然导致化学收缩,合理适度的化学收缩是允许的,但也要应用张力牵伸来控制收缩程度。因此,施加张力牵伸是抑制物理收缩和控制化学收缩的有效措施,也是瓦特等人对制备高性能碳纤维的突出贡献。也就是说,图纸要从头到尾贯穿预氧化过程。甚至在拉伸之后,原丝的取向度将从预氧化纱的约90%降低到约75%,并且去取向仍然存在。

第二,化学反应

预氧化过程中发生了各种化学反应,许多研究者对其进行了卓有成效的研究,并通过各种先进的表征手段计算出化学反应式。在这众多的化学反应中,公认的主要反应是环化反应、氧化反应和脱氢反应,属于放热反应,放热量高达3000~4000kJ/kg。前驱物的成分不同,测定方法和条件不同,报道的放热量也大相径庭。如何将这些释放的热量瞬间排出是预氧化炉设计的关键。如果反应热不能瞬间排除,会造成纤维内蓄热过热,导致单丝间热融合,冒黑烟,甚至起火。

第三,结构转型

经过分子内环化和分子间交联,PAN的线性大分子链转变为耐热的梯形结构。经过几代人的不懈研究,利用TG、DTG、DSC、XRD和XPS等手段,根据实验数据提出了几十种梯形化学结构。在预氧化过程中,纤维结构一直在变化,直观地反映在纤维颜色由白变黑、由浅变深。结构变化与颜色变化同步。