TDI的性质和用途(化学工业)

米镇涛周振环王春燕

(天津大学化工学院,天津300072)

有机异氰酸酯是一种重要的化合物,广泛应用于聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料。

rhi 3·3H2O 170 2 62.9 100

以制备MDI为例,第一步是合成DPU(二苯基脲):

该反应由二乙基钯催化,当苯胺过量时,DPU可以获得较高的产率。在120°C,41×103kPa的条件下,反应4h,DPU的收率可达90%以上。

第二步是甲醇分解DPU。

该反应可以在没有催化剂的情况下进行。第三步是氨基甲酸酯的热分解,类似于上述反应。

该方法原料来源广泛,反应条件温和,路线清晰,副反应少。但由于该工艺使用二苯基脲作为中间产物,该方法的应用范围受到限制,不能应用于TDI等结构复杂的二异氰酸酯。

韩国LG公司以甲醛为中间体,完成了MDI的合成。具体反应路线如下:

2

该反应采用固体酸作为催化剂,反应产物为氨基甲酸苄酯,加热可分解生成MDI。该方法的生产成本略高于光气法。

总之,在非光气法合成异氰酸酯的各种方法中,步骤越简单,反应本身越复杂,反应越难以实现。增加反应路线,逐步完成反应,可以大大提高实现反应的可行性。DMC法可应用于多种异氰酸酯的合成,工艺路线清晰,副产物少,反应条件温和。第二,三步反应中产生的甲醇可以回收用于生产MDC。虽然生产成本略高于光气法,但对环境友好,该方法具有良好的工业化前景。而且我国已经拥有碳酸二甲酯的技术,有望在不久的将来实现部分异氰酸酯产品的环保合成,同时开发不同异氰酸酯产品的生产路线。

甲苯二异氰酸酯(TDI)的特性及其对人体的危害

甲苯二异氰酸酯(TDI)有两种异构体:2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯(TDI)为水白色或淡黄色液体,有强烈的刺激性气味,在人体内蓄积潜伏,对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入高浓度甲苯二异氰酸酯蒸气可引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿。液体接触皮肤会导致皮炎。液体接触眼睛会引起严重刺激,如果不及时治疗,可能会导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏的人可能会引起哮喘、气喘、呼吸困难和咳嗽。