2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺
意大利Eniehem公司将UV-214与硫酸二甲酯在碳酸钾存在下,于3.60 MPa,160℃反应6 h制备UV-9,转化率达到99%,其中95.6%生成UV-9,4.3%为2,4-二甲氧基二苯甲酮。
硫酸二甲酯有机溶剂法
以环己烷为溶剂,UV-214、碳酸钾和硫酸二甲酯在回流温度下进行醚化反应。反应结束后,将产物冷却并过滤,产率为50% ~ 54%。
孟波相当于UV-214以正己烷为溶剂进行醚化,经后处理后减压蒸馏(0.013 Pa),收集190 ~ 210℃馏分,用甲醇重结晶得到产品。产率计算为UV-214。孔宪明等人考察了溶剂、物料摩尔比、催化剂对反应的影响。结果表明,溶剂极性过强或过弱均不利于反应,中等极性的丙酮是合适的反应溶剂。相转移催化剂没有促进反应。在3 m3反应器中工业试验的配方为:丙酮910 kg,碳酸钾322 kg,UV-214 830 kg,硫酸二甲酯489 kg,回流4 h,蒸馏出丙酮循环使用,反应液用水洗涤,乙醇重结晶得到UV-9,丙酮重复使用10次回收率为88%。该韩国专利还报道了使用酮化合物作为溶剂合成UV-9的方法。李斌东等以2,4-二羟基二苯甲酮和硫酸二甲酯为原料,硼酸正辛酯二乙醇胺酯为催化剂,合成了2-羟基4-甲氧基二苯甲酮。实验结果表明,在n (2,4-二羟基二苯甲酮):N(硫酸二甲酯)= 1: 0.55,m(正辛基硼酸-7,乙醇胺酯),m (2,4-二羟基二苯甲酮)= 0.02的条件下,反应温度为70℃,反应时间为4 h
硫酸二甲酯水溶剂法
这一过程在国内尚未见报道。德国BASF公司提出的以水为反应介质的工艺是:首先将UV-214溶于碱性溶液中,在室温下分批加入硫酸二甲酯和剩余的碱性溶液。总反应时间为3 h,粗品收率为89%,含二甲氧基的二苯甲酮为65438±0.07%,活性炭脱色纯化后的精品收率为75%,熔点为62 ~。