锂电池中的SEI膜是什么?

液态锂离子电池在首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液界面发生反应,形成覆盖在电极材料表面的钝化层。该钝化层是界面层,具有固体电解质的特性。这种钝化膜简称SEI膜,称为固体电解质界面膜。

SEI膜的形成过程是电化学反应过程。当电压达到一定值时,负极表面会发生一系列的物理化学变化。在实际生产中,该步骤主要通过电池化成来成膜。

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锂枝晶生长是影响锂离子电池安全性和稳定性的根本问题之一。在锂离子电池循环过程中,锂枝晶的生长会导致电极和电解质之间的界面不稳定,并破坏由此形成的固体电解质界面(SEI)膜。在锂枝晶的生长过程中,电解质会不断被消耗,导致金属锂不可逆的沉积,形成死锂,库仑效率低。

锂枝晶的形成甚至会刺破隔膜,导致锂离子电池内部短路,进而导致电池热失控,导致燃烧爆炸。锂枝晶的生长机制在学术界仍有争议。由于锂离子电池怕水怕氧,常用的表征SEI的技术手段非常有限。

利用各种电子显微镜技术来解决这一问题,对于理解纳米尺度下锂枝晶生长的演化过程非常重要。常规透射电子显微镜由于高能粒子的照射,容易造成SEI和电极结构的破坏。

虽然冷冻电镜可以解决这个问题,但由于使用条件的限制,实验中无法使用常温电解液,也无法实现原位观察。

在前期原位电化学原子力显微镜(EC-AFM)的基础上,有学者深入研究了锂离子电池各种负极材料的成膜机理,利用SEI膜成膜电位比金属锂沉积电位更准确的特点,设计了两步实时原位观察实验来研究锂枝晶。

研究人员可以利用EC-AFM实时研究基于碳酸乙烯酯(EC)和氟代碳酸乙烯酯(FEC)的SEI膜的生长过程,进而观察原位锂枝晶的生长。

通过对这两种电解液形成的SEI膜的杨氏模量、CV谱和EIS阻抗谱的分析,结合XPS谱分析,研究人员发现FEC电解液形成的SEI膜含有较多的LiF无机盐。由于LiF具有更好的硬度和稳定性,SEI膜具有更高的强度,可以有效抑制锂枝晶的生长。

参考数据

百度百科-界面特色

百度百科-氟代碳酸乙烯酯

百度百科-锂枝晶