ⅲ有害微量元素(钡、钴、锑、锡、铊、溴)

巴巴和Sr的化学性质非常相似，而煤中的Ba与K类质同象，所以多分布在粘土矿物中(刘英俊等，1984)。钡与硅酸盐矿物有关，也与钙密切相关。从英国煤的研究来看，富含碳酸钙的烟煤中Ba含量极高(3000×10-6以上)，美国烟煤的研究也表明高Ca必高Ba(张军等，1999)。此外，Ba还以毒重石(BaCO3)、重晶石(BaSO4)、纤铁矿和一些有机相的形式存在于煤中(Finkelman，1995)。Lindahl等人(1984)认为Ba含量随煤阶的增加而降低，这是由于有机羧酸官能团随煤阶的增加而消失导致Ba的损失，也可能是因为低阶煤中粘土矿物较多，所以比低矿物含量的无烟煤有更多的Ba(类质同象取代K)进入矿物晶格(赵风华， 1997)研究区煤中Ba和Ca虽然没有表现出高度的相关性，但在聚类分析中两者关系密切，说明Ba主要存在于碳酸盐矿物中。

Co Finkleman(1994)研究了10煤样，认为煤中7% ~ 58%的Co可被盐酸浸出，在低阶煤中该值更高，部分被盐酸浸出的Co以络合物形式存在于煤中。实际上，Co是不能被氢氟酸浸出的，也就是说和硅酸盐没有关系。20%以上的Co可以被硝酸浸出，这可能与黄铁矿有关。Goldschmidt(1954)认为Co很容易进入黄铁矿结构，特别是在高温下。Cambel等人(1967)在研究捷克斯洛伐克煤时发现黄铁矿中存在30% ~ 50μ g/g的Co。Finkelman(1994)用离子探针在高煤阶煤中发现了数百种Co，认为煤中的Co存在于硫化物中，主要是细粒黄铁矿，Co也可能存在于粘土矿物中或与低煤阶煤中的有机质有关。相关分析和聚类分析表明，Co主要赋存于硫化物中，其次为粘土矿物，Cr与灰分的负相关也说明了其有机亲和性。

自然界碳酸盐矿物中锑含量极低(刘英俊等，1984)。但Finkelman(1994)报道了斯潘塞对英国煤的研究结果，扫描电镜在碳酸盐结核中发现了NiSbS晶体。徐琪等人(1990)也认为锑与方解石之间存在正相关关系。Finkelman(1994)通过电子探针在精煤中发现了与Sb有关的非常罕见的微米级矿物(通常是硫化物)。Minkin等人(1979)在研究UpperFreeport煤时，发现闪锌矿中有少量Sb，可能存在于黄铁矿固溶体和少量硫化物(辉锑矿，Sb2S3)中分散在有机基质中，部分Sb可能与有机质有关。聚类分析表明，研究区煤中锑与粘土矿物关系密切。

Sn Sn具有氧亲和力、铁亲和力、硫亲和力三重特性。任德义等人(1999b)认为煤中的锡主要与粘土矿物有关。庄等(2001)认为煤中的Sn以硫锑相的形式存在，部分与铝硅酸盐有亲和力。Finkelman(1995)认为Sn主要以氧化物和硫化物的形式存在于煤中。但是也有很多资料显示Sn以非硫化物的形式存在于煤中(Querol等，1995；任德义等人，1999 b)。煤灰中Sn的含量高达500μg/g，植物中Sn的平均含量为5μg/g/g，在各种沉积岩中，富含有机质的页岩中含量最高(刘英俊等，1984)。这说明煤中的Sn也可能与有机质有关。

Tl Tl是喜铜元素。刘英俊等人(1984)认为煤中Tl含量可达1000×10-6，硫化物中Tl含量高于煤本身，因为Tl在H2S造成的还原条件下容易聚集在煤中，所以Tl以硫化物的形式存在。Querol等人(1995)和Spears等人(1999)也发现煤中的Tl主要存在于黄铁矿中。某些粘土矿物中铊含量高是由于粘土矿物的吸附作用造成的。庄等(1998)发现煤中的铊与钽有很好的相关性，这可能是粘土矿物的吸附作用造成的。

Br Br在富含有机质的还原条件下有利于富集(刘英俊等，1984)。许多研究者认为煤中的Br主要存在于有机质中(Mukhopadhyay等，1998；皮雷等人，1992；王云泉等，1996 b；；任德义等人，1999b)。Lyons等人(1989)通过对富镜质体煤的研究认为Br存在于有机组分中。Spears等人(1999)研究了24个英国煤样，发现Br、Cl和Na之间存在密切的关系，Br主要存在于孔隙水中。Raask(1985)认为有机物中的Br和Cl是以卤化物形式存在的，因此推断Br也以无机物形式存在。研究区煤中溴与灰分呈负相关。此外，Br在煤层剖面中的异常分布特征(详见第三章)都显示了其较强的有机亲和力。