三氟乙酸和四氢呋喃反应吗？

技术领域

本发明具体涉及三氟乙酸铜(I)试剂及其在三氟甲基化反应中的应用。

技术背景

[0002]含氟化合物具有许多独特的物理化学性质，在生物化学、医药、农药、功能材料等领域具有非常重要的应用价值。因此，发展新的含氟化合物的合成方法具有重要的研究价值和现实意义。在含氟原子的官能团中，三氟甲基(-CF 3)，尤其是作为一种芳香族官能团，由于其强电负性和强亲油性，越来越受到人们的关注。很多药物都含有三氟甲基，如氟西汀、索拉非尼。但目前过渡金属催化的三氟甲基化反应需要昂贵的催化剂、配体和三氟甲基化试剂，难以在工业上推广。因此，发明一种经济可行的三氟甲基化试剂，高效快速地促进三氟甲基化反应是非常必要的。

发明内容

[0003]本发明的目的是提供一种三氟乙酸铜(I)试剂及其在三氟甲基化反应中的应用，该试剂以工业上廉价易得的三氟乙酸为主要原料，与双齿氮配体螯合，可稳定保存，可高效促进卤代芳烃或卤代杂环化合物的三氟甲基化反应。

[0004]为达到上述目的，本发明采用以下技术方案:三氟乙酸铜(I)试剂，其结构式为:

主权术语

1.一种三氟乙酸铜试剂，其特征在于其结构式为:

其中Rp R2独立地选自h或烷基。

2.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜(I)试剂，其特征在于，在结构式中，R2均为H。

3.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜(I)试剂，其特征在于，在结构式中，R长的R2都是烷基。

4.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜(I)试剂，其特征在于，在结构式R1S H中，R2是烷基。

5.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜(I)试剂，其特征在于，在其结构式中，R独立地选自H或具有1-4个碳原子的任何烷基。

6.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜(I)试剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:1)向反应器中加入氯化亚铜和四氢呋喃溶剂，滴加叔丁醇钠的四氢呋喃溶液，室温下搅拌15分钟，过滤，得到叔丁醇亚铜溶液；2)将双齿氮配体的四氢呋喃溶液滴加到得到的叔丁醇亚铜溶液中，得到暗红棕色溶液，在0℃下将三氟乙酸的四氢呋喃溶液滴加到暗红棕色溶液中，室温下搅拌65438±05分钟，过滤，真空除去滤液中的溶剂，所得固体用乙醚洗涤，重结晶，得到三氟乙酸铜(I)试剂；氯化亚铜、叔丁醇钠、双齿氮配体和三氟乙酸的摩尔比为1:1:1:1。

7.根据权利要求6所述的三氟乙酸铜(I)试剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中双齿氮配体的结构式为:

其中，RJPR2独立地选自H或烷基。

8.根据权利要求1所述的三氟乙酸铜试剂在三氟甲基化反应中的应用，其特征在于，所述三氟乙酸铜试剂与化合物R-X在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中反应，在NaF存在下生成三氟甲基化产物R-CF 3，其中X为Br或CF 3。

9.根据权利要求8所述的三氟乙酸铜试剂在三氟甲基化反应中的应用，其特征在于，具体步骤如下:在氮气气氛下，加入三氟乙酸铜试剂、化合物R-X和NaF，加入N，N-二甲基甲酰胺溶剂，在65438±040℃密闭体系中搅拌8小时，冷却至室温。其中，按摩尔比1∶1∶3加入三氟乙酸铜(I)试剂、化合物R-X和NaFN，N-二甲基甲酰胺的量为每毫摩尔三氟乙酸铜(I)试剂20-30毫升。

本发明公开了一种三氟乙酸铜试剂及其在三氟甲基化反应中的应用。结构式为:将氯化亚铜、叔丁醇钠和双齿氮配体在四氢呋喃溶剂中反应，然后加入三氟乙酸进行反应，最后分离纯化得到三氟乙酸铜(I)试剂；该试剂可与卤代芳烃或卤代杂环化合物脱羧，进行三氟甲基化反应，形成相应的三氟甲基化衍生产物。本发明制备工艺简单，原料廉价易得，所得三氟乙酸铜(I)试剂选择性好，能快速高效地促进三氟甲基化反应，具有良好的工业应用前景。

IPC分类C07C17-32，C07C22-08，C07B37-04，C07F1-08。

出版号CN104530101

申请号为cn 201510041619。

发明人翁志强、、侯传启、张

申请人福州大学

开放日2065438+2005年4月22日

申请日期:2015 65438+10月28日。

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这项技术已经获得专利。仅供学习和研究。如果用于商业目的，请联系技术所有者。

技术R&D人员:翁志强；黄洋界；侯传祺；张；

技术负责人:福州大学；