有机硅工业发展简史

1863年，法国化学家C.Friedel和J.M.Crafts从SiCl4和ZnEt2出发，在160℃的密闭管中反应，制备了第一个含Si-C键的有机硅化合物SiEt4:

2 znet 2+sicl 4 site 4+2 ZnCl 2

在1872中，Ladenburg用ZnEt2和Si(OEt)3Cl与Na反应制备了带有硅官能团的硅烷。两年后，他从HgPh2和SiCl4开始，在一个密封的试管中制成了PhSiCl3。在1885中，A.Polis通过纳米缩合(即Wurtz反应)制备了SiPH4等。直到1903，许多化学家为有机硅化学的诞生付出了巨大的努力。人们习惯把这个阶段称为有机硅化学的创始时期。英国化学家F.S.Kipping从1898年到1944年对有机硅化学进行了广泛而深入的研究，先后发表了57篇论文。他的突出贡献之一是利用格氏反应合成不同功能的可水解硅烷，这将成为未来有机硅工业的基础。该反应可以如下所示:

溶剂

3 rmgcl+2 sicl 4 = RSI cl 3+R2 sicl 2+3m gcl 2

在此期间，Dirce几乎与Kipin同时用格氏法合成有机硅化合物。然后他将Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2，再缩合得到六苯基环三硅氧烷(Ph2SiO)3。

这是第一个环状硅氧烷化合物，对聚硅氧烷的发展起到了很好的促进作用。后人把这个时期称为硅酮的生长期。

20世纪30年代后期，美国康宁玻璃公司的J.F.Hyed，美国通用电气公司的W.J.Patnode和E . G.Rochow，前苏联的Dolgov和Andrenov，德国的Miller意识到了有机硅聚合物的应用前景，开始探索具有玻璃性质的耐热有机聚合物。先做硅树脂，然后在1940做二甲基硅油。1941年，Rochow发明了有机氯硅烷的直接合成法，随后Miller申请了直接合成法的专利。1942，美国陶氏化学公司建设甲基苯基硅油和二甲基硅油中试装置。65438-0943，陶氏化学与康宁玻璃公司合资成立道康宁(DC)公司，专门从事有机硅的生产和研究。1947年，通用电气(GE)成立了有机硅部门(后来卖给阿波罗私募股权基金，成为迈图有机硅)。20世纪50年代，德国瓦克(1951)拜耳(拜耳，1952，与GE合资)和高施米特；信越化学(1953)、东京志浦电气(1953并入东芝有机硅公司，后与GE合资)和东丽有机硅公司(1966，后与DC合资，主要是DC)；法国罗纳普朗克公司(后来并入中国的蓝星公司)已经建立了硅树脂生产设施。、

从1938到1965，由于单体产量和产品品种的增加，分离提纯技术的进步，聚合工艺的改进，各种硅油、硅橡胶、硅树脂产品相继问世。人们把这个阶段称为硅酮的发展时期。

1965之后，发达国家有机硅的开发、研究、工业化生产、推广应用进入了全面发展的新阶段。

中国有机硅技术发展始于1952。当时北京化工学院(沈阳化工学院的前身)专注于发展格氏法合成有机氯硅烷，上海有机化学学院(中科院化学所的前身)专注于硅氧烷的平衡和聚合。1956沈阳化工研究院建设有机硅中试车间，1958上海树脂厂建设直接法合成有机氯硅烷生产装置。1967北京化工研究院和沈阳化工研究院有机硅并入陈光化工研究院。1968成立星火化工厂(蓝星硅胶前身)。在此期间，有机硅的研究单位和生产厂家发展迅速。今天，中国已经成为有机硅材料的最大消费国和生产国。