清洁柴油加氢技术综述
STARS技术。
STARS技术，Co-Mo型的K-757和Ni-Mo型的K-88是最先采用STARS技术的两种催化剂。KF-757适用于中间馏分油的超深度加氢脱硫。在中低压条件下，生产的硫含量
(b)星云技术。
使用Nebula技术的催化剂的活性至少是任何其他加氢处理催化剂的3倍。星云与常规催化剂的区别在于其活性组分和全新载体的设计。载体不是氧化铝，骨架密度高。Nebula-1是第一个采用该技术的催化剂。其堆积密度比常规催化剂高约50%，其加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱芳活性比常规催化剂高得多。特别适用于中高压条件下加氢裂化预处理和生产超低硫柴油。中试结果表明，脱硫至10 μ g/g后，Nebua-1的活性比K-88高18℃。继承了Nebua-1在轻质油中的优异性能，更适合处理VGO。同时，堆密度明显降低，但活性不降低。星云催化剂的高活性使原设计产生含硫
阳离子催化剂和催化剂。技术技术
CENTINEL系列催化剂是Criteron公司主要的高活性加氢处理催化剂。它们采用CENTINEL专利技术制备，活性远高于传统催化剂。该技术通过锁定位置的浸渍方法使金属组分得到更好的分散，因此金属组分可以得到更充分的利用，更有利于金属氧化催化剂向活性硫化物态的转化。以CENTINEL技术为催化剂，钴钼型的DC-2118，镍钼型的DN-3100，DN-311，DN- 3120等。其中DC-2118和DN-310特别适合生产ULSD，CENTINEL催化剂已在60多套柴油加氢装置上使用。DC-218专为最大加氢脱硫而设计，适合在低压、高空速等苛刻条件下操作，是柴油馏分超深度加氢脱硫的首选。需要深度加氢时，如生产含硫25%的重质原料。ASCENT催化剂适用于中低压装置，主要用于加工裂化组分含量相对较低的原料。CENTINEL GOLD是CENTINEL技术的升级，可以进一步提高活性金属的负载量和分散度，使催化剂获得100%的II型金属硫化物活性中心，大大提高加氢活性，更容易脱除柴油原料中的多环芳烃硫化物。采用CENTINEL GOLD技术的催化剂有Co-Mo型的DC-2318和Ni-Mo型的DN-3330，活性较上一代有很大提高。实验结果表明，对于不同来源的柴油原料，硫的产量
haldor topsфe技术
topsфe馏分油加氢处理催化剂是其TK400和TK500系列，每种催化剂有不同类型的催化剂，如钴-钼、镍-钼和钴-钼-镍。TK-576BRIM技术。T-576BR技术的进步主要表现在BRM催化剂的制备技术以及利用该技术开发的新型高活性催化剂。认为二硫化钼片层顶部存在一个通过预加氢实现脱硫或脱氮的活性中心，称为边缘位，该活性中心对于脱除含有杂原子的强空间位阻物种非常重要。brim技术通过增加和优化催化剂的BRIM中心来提高加氢活性，同时通过增加II型活性中心的数量来提高直接脱硫活性。采用该技术的催化剂包括用于催化裂化预处理的Co-Mo TK-558、Ni-Mo TK-559和用于ULSD生产的Co-Mo TK-576。中试结果表明，TK-576用于生产ULSD时，在(2.0 ~ 3.0)MPa的低压下，其加氢脱硫活性比上一代TK-574提高了(7 ~ 8)℃,表现出良好的活性稳定性。(b)深度脱硫和脱芳烃的两级组合工艺。topsфe深度脱硫脱烃两段组合工艺是一种低压工艺，用于生产超低硫、低芳烃的清洁柴油。这两个部分可以单独使用，也适用于改造现有设备。第一阶段为脱硫阶段，使用Ni-Mo催化剂，第二阶段使用耐硫贵金属催化剂。最终产品几乎不含硫，芳烃含量可降至5%以下。五套工业装置采用深度脱硫脱芳烃两段工艺生产无硫低芳烃清洁柴油。topsфe目前有三种耐硫贵金属催化剂，可用于深度加氢脱芳构化。TK-907是工业应用的标准贵金属催化剂，TK-91是与TK-907具有相同贵金属负载量的新型高活性催化剂，TK-915是新型高活性催化剂，其活性比TK-907高4倍。使用TK-915可以充分提高现有装置的处理能力或减少新建装置的反应器体积。
Axens技术公司
Axens公司的高活性加氢处理催化剂是HR400和HR500系列，每种催化剂都有不同类型，如钴钼、镍钼和钴钼镍。HR400系列于1998年工业化，已应用于150套馏分油加氢装置，大部分用于生产含硫产品
法国石油研究所的加氢技术
法国石油研究院开发了两种新型深度脱硫和超深度脱硫催化剂HR-416和HR-4480HR-416。它们是添加了添加剂的Mo-Co催化剂，其脱硫活性高于它们的前辈HR-316催化剂。HR-448是添加了添加剂的阿莫镍催化剂，其脱硫和脱氮活性高于其前身HR-348催化剂。生产超低硫柴油和加工直馏柴油推荐使用HR-416催化剂。建议加工催化裂化柴油或焦化柴油时使用HR-448催化剂。反应器顶部应分阶段装填其它一些催化剂，以改善物料分布，降低床层压降，延长操作周期。系统研究了直馏柴油和轻循环油的脱硫脱芳烃技术。认为新一代Mo-Co催化剂可使直馏柴油深度脱硫，硫含量由3000μg/g降至500μg/g，而单独对轻循环油脱硫需要提高氢分压。如果将它们与加氢脱硫混合，硫含量也可达到
国产常规柴油加氢精制催化剂
中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了柴油加氢处理技术，用于精制国内二次加工柴油。FH-98用于处理中东的直馏柴油。氢气分压为(5.0 ~ 6.0) MPa，空速为(1.8 ~ 2.0) h-1，氢油体积比为(400 ~ 500): 1，反应温度为(350 ~ 360)。对于焦化和催化混合柴油，在氢气分压为6.5 MPa、空速为0.7 h-1、氢油体积比为500:1、反应温度为360℃的条件下，可以生产出符合世界燃料规格ⅱ类标准的柴油。但随着进口原油的增加，对柴油质量要求不断提高，旨在降低直管柴油硫含量的加氢技术得到了快速发展。在系统压力6.5MPa、反应温度355℃、空速1.7 h-1、氢油体积比为500: 1的条件下，使用FH-DS催化剂可将焦化柴油和催化柴油混合原料油的硫含量从2.3μg/g降至300μg/g，满足欧ⅱ标准的要求。FH-UDS催化剂可用于生产含硫产品
提高劣质柴油十六烷值的MCI技术
FRIPP开发的MCI技术可以大幅度提高柴油的16点着火值，柴油收率高。该技术采用加氢精制和加氢精制一段串联工艺。精制阶段使用的催化剂一般为FH-5、FH-SA、FH-98等精制制剂，升级阶段使用的催化剂为MCI专用的3963。MCI技术已成功应用于中国石油吉林化工公司炼油厂20万吨/年柴油加氢装置、中国石油大连石化公司80万吨/年柴油加氢装置、中国石油大港石化公司40万吨/年柴油加氢装置等。产品十六烷值提高了10-12个单位，收率在95%以上。第二代MCI技术开发成功，使用了适合单段单剂工艺的FC -18催化剂。该催化剂在3963催化剂的基础上，提高了抗积碳和抗氮能力。该技术于2002年4月在中国石化广州分公司应用，并于2002年6月进行了标定。在高压6.9 MPa，平均温度360℃，空速10h-1的条件下，柴油收率为96.6%，产品硫含量从7000μg/g降至5.8μg/g
柴油两段深度脱硫脱芳烃FDAS技术
FRIPP通过使用传统的非贵金属加氢催化剂开发了FDAS技术。通过优化工艺条件可知，在氢气分压(5.5-7.0) MPa，氢油体积比(350-500): 1，空速(1.5-2.0)h-1的条件下可以处理硫含量。该技术还可处理硫含量为13000μg/g、氮含量为580μg/g、芳烃含量为32.7%的直馏柴油和催化柴油的混合油。通过优化工艺条件，柴油收率达到99%以上，符合欧ⅳ排放标准。因此，FDAS工艺是直接生产低硫、低芳烃、高十六烷值清洁柴油的较好技术。
汽提两段法柴油深度脱硫脱芳烃FCSH技术
FRIPP开发的FCSH技术有两种类型:一级逆流操作模式和一级逆流与二级逆流的一级串联操作模式。同时环烷烃进行适当的开环反应，提高产品的十六烷值。该技术可加工馏程为(154-420)℃、硫含量小于15000μg/g、芳烃含量为35%-60%的原料油，可生产硫含量为(5-50)μg/g、芳烃含量为50%-20%的清洁柴油。
生产超低硫柴油的RTS技术
中国石油化工研究院(RIPP)的RTS技术用于超深度加氢脱硫生产超低硫柴油。在相同的氢分压、平均反应温度和氢油体积比下，目标产物为超低硫柴油。当产品硫含量达到相同水平时，RTS工艺的空速为常规工艺的1.88倍，即催化剂的体积装填量可减少近一半。当使用相同的催化剂体积和相同的空速时，常规加氢脱硫工艺的平均反应温度高37℃。
单级深度加氢处理SSHT技术
RIPP开发的单段先进加氢处理SSHT技术具有高加氢脱氮和高芳烃饱和活性的催化剂(RN系列催化剂等。).在高氢分压和低空速条件下，柴油馏分原料加氢反应中脱除芳烃需要较高的氢耗。在氢气分压为6.65438±00 MPa、平均反应温度为356℃的条件下。总芳烃含量符合世界燃料法规的ⅱ类柴油标准。
先进的加氢处理富技术
RIPP根据催化裂化柴油的特点和催化裂化柴油脱硫、脱氮和加氢处理的机理，开发了丰富的技术。RICH technology在中压下操作，采用单级单剂量一次通过工艺。所选用的主催化剂专门针对劣质FCC柴油的特点，具有加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃和芳烃饱和以及开环裂化的功能。该催化剂对氮中毒不敏感，操作弹性好。2000年，中国石油化工股份有限公司洛阳石化分公司80万吨/年柴油加氢装置应用了RICH技术。工业应用结果表明，催化裂化柴油十六烷值可提高约10个单位，密度和硫、氮等杂质含量也大大降低。柴油收率约为97%。