铁碳微电解反应原理

电化学反应的氧化还原。

铁屑在絮体上的电附着及其对反应的催化作用。电池反应产物的凝聚、新絮体的吸附和床层过滤综合作用的结果。其中,主要作用是氧化还原和电团聚。废铁的主要成分是铁和碳。当它浸泡在电解质溶液中时,Fe和C之间存在1.2v的电极电位差,因此会形成无数的微电池系统,在其作用空间内形成电场。阳极反应会生成大量的Fe2+,然后氧化成Fe3+,形成具有高吸附和絮凝活性的絮凝剂。阴极反应产生大量新的生态[H]和[O]。在酸性条件下,这些活性组分可与废水中的多种组分发生氧化还原反应,导致有机大分子的断链降解,从而消除有机物尤其是印染废水的色度,提高废水的可生化性,阴极反应消耗大量H+并产生大量OH-,也提高了废水的pH值。

当废水与铁和碳接触时,会发生以下电化学反应:

阳极:Fe-2e——→Fe Eo(Fe/Fe)= 0.4

阴极:2H++2e—→H2 Eo(H+/H2)=0V。

当氧气存在时,阴极反应如下:

O2+4h++ 4e——→2H2O Eo(O2)= 1.23v

O2+2H2O+4e——→4OH-Eo(O2/OH-)= 0.41V

在一些实验中,铁炭反应后加入H2O2,阳极反应生成的Fe2+可以作为后续催化氧化处理的催化剂,即Fe2+和H2O2形成Fenton试剂氧化体系。阴极反应产生的新生态[H]能与废水中的多种成分发生氧化还原反应,破坏染料中间分子中的发色基团(如偶氮基团),使其脱色。通过铁碳曝气反应,消耗了大量氢离子,提高了废水的pH值,为后续的催化氧化处理创造了条件。

根据催化氧化原理,加入适量的H2O2溶液和废水中的Fe2+形成试剂,具有很强的氧化能力,特别适用于难降解有机废水的处理。芬顿试剂具有很强的氧化能力,因为HO被Fe分解产生OH(羟基自由基)。

生化性能提高和色度去除的机理

微电解对色度去除效果明显。这是因为电极反应产生的新生态二价铁离子具有很强的还原能力,可以将某些有机物的发色团硝基-—NO2和亚硝基-NO还原为氨基-—NH2,其他氨基类有机物的生物降解性明显高于硝基类有机物。新生态中的二价铁离子还能打开一些不饱和发色团(如羧基-—COOH、偶氮-N=N-)的双键,使发色团被破坏,色度被去除,一些难降解的环状、长链有机物被分解成可生物降解的小分子有机物,从而提高生物降解性。此外,二价和三价铁离子是良好的絮凝剂,尤其是新生的二价铁离子具有较高的吸附絮凝活性。调节废水的pH值,可以使铁离子变成氢氧化物的絮状沉淀,吸附废水中的悬浮或胶体颗粒和有机聚合物,进一步降低废水的色度,去除部分有机污染物,净化废水。

自诞生以来,微电解处理废水就引起了国内外环保研究者的关注,并做了大量的研究!专利多,实用技术成果多。近年来,微电解处理工业废水发展非常迅速,已应用于印染、电镀、石化、制药、煤气洗涤、印刷电路板生产和含砷含氟废水等工业废水处理工程,收到了良好的经济效益和环保效果。微电解法对废水脱色有很好的处理效果,且运行成本低,在我国将有很好的工业应用前景。

目前国内外的微电解设备都是固定床,其特点是结构简单,推流性能好,但存在很多实际问题:一是效率不高,反应速度不快;二是床容易板结,造成短路和死区;第三,铁屑补充了劳动强度。

内电解法处理工业废水存在的问题

内电解对不同结构和性质染料的作用机理不同,有必要进一步探索脱色减污机理和最佳处理工艺。根据各类染料的特性,特别是在处理高浓度废水时,需要找出适合的混凝、生化法和曝气氧化法相结合的工艺,以有效克服该方法去除率低的缺点。

解决了酸性废水电化学衰减率高,而中性酸性废水电极吸附和新铁离子水解絮凝性好的矛盾。筛选有效的催化剂和添加剂,在较宽的PH范围内充分发挥电化学衰减烛和絮凝吸附的最佳效果。特别是在酸性废水中,虽然脱色率高,但铁溶出量和污泥量大。应采取有效措施,尽量减少污泥量,降低污泥含水率,避免二次污染。选择合适的铁屑活化方法,设计合理的滤床,可以解决铁屑易钝化、结块导致窜槽的缺点,提高处理效率。

问题与对策

作为一种废水处理装置,铁床在理论和实践上都需要进一步完善。在实际运行中,填料钝化、板结和出水“返色”现象时有发生,必须在实际工程中妥善解决。

1)对填料的钝化作用

铁床运行一段时间后,填料表面会形成钝化膜,废水中的悬浮颗粒也会部分沉积在填料表面,从而阻碍填料与废水的有效接触,导致铁床的处理效果降低。铁床运行周期应根据实际运行情况确定,一般为20 d左右,浸泡活化时间可为2-3 h。

2)关于包装硬化的问题

铁床填料板结不仅导致铁床内废水流态恶化,降低处理效果,而且大大增加了填料更换的难度。

通过在铁床填料中加入适当的辅料,可以有效避免填料板结的现象,同时有利于气体、液体、固体砚台的充分接触,提高处理效果。辅料可以是X50聚乙烯多面体空心球。

使用流化床装置还可以解决铁床填料的板结问题。然而,这种装置的应用受到高投资成本、运行成本和运行管理要求的限制。

铁碳内电解柱运行一段时间后,铁屑容易结块,出现沟流,极大地影响了处理效果。目前,吴等人利用高频成孔技术可以有效地防止铁屑团聚的发生,但这种技术还需要进一步的研究和改进。

采用铁炭流化床反应器预处理染料废水,克服了固定床铁炭反应器表面易钝化、填料易结块、运行效果随运行时间延长而逐渐降低的缺点。

对反应器内部结构进行适当调整后,传统的固定床工艺可以方便地转化为流化床工艺。这样既能提高预处理效果,又大大方便了设施的运行和操作管理。

3)关于铁床出水的“返色”问题。

部分染料废水经铁床脱色后,颜色在短时间内逐渐加深。至于这种“返色”现象的原因,一般认为是铁床填料与废水发生反应,破坏了染料分子的生色或发色基团,但染料分子只是转化为无色的小分子有机物,这些小分子有机物仍然存在于废水中,并且这些小分子有机物具有一定的逆反应趋势。但笔者通过实验发现,对于某些类型的染料废水,当中和沉淀的pH值为8-8时。5、这种“返色”现象不仅表现在废水颜色逐渐加深,还表现在废水逐渐浑浊,静置时间长了会出现少量颜色较深的沉淀物。经过分析,这是Fe (OH)3沉淀。这个现象很容易解释:Fe2+被氧化成Fe3+,它们的水解产物Fe(OH )2和Fe(OH) 3的溶度积常数相差1021倍以上。

基于以上分析,笔者认为完全去除Fe2+会在一定程度上加剧这种“返色”现象。因此,要解决铁床出水的“返色”问题,不仅要在后续处理过程中彻底去除显色母体,而且要在中和沉淀过程中调节pH值至9以上,使Fe2+完全沉淀或加入适当的氧化剂(如O2、H2O2、O3)使Fe2+迅速氧化成Fe3+,然后以Fe (0H)3胶体的形式沉淀出来。

4)铁炭法通常在酸性条件下进行。但在酸性条件下,溶解的铁屑量大,加碱中和时生成的沉淀物多,增加了脱水工序的负担,废渣处理成为难题。目前,废渣一般被送到炼铁厂处理或混合制成建筑材料。

铁碳微电解注意事项:

1.微电解包装在使用前应防水防腐。一旦运行,它应该始终受到水的保护。不宜长时间暴露在空气中,以免在空气中被氧化,影响使用。

2.微电解系统运行过程中应注意适当曝气,不允许长时间重复曝气;

3.微电解系统不宜长时间在碱性条件下运行;

4.其他预防措施可以基于微电解的基本原理。含油废水必须首先与油分离。

5.对于一些特殊废水,铁炭微电解工艺只能断链,即将大分子链断裂成更小的小分子链物质,COD不降反升。在这种情况下,芬顿工艺将作为一种补充,以达到更好的电解效果。