丙烯酸正丁酯的制备

丙烯酸酯的生产方法有丙烯腈水解法、β-丙内酯法、Rapey法、改良Rapey法、氰乙醇法和丙烯直接氧化法。

1.氰乙醇法:以氯乙醇和氰化钠为原料反应生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下水解生成丙烯酸。

2.丙烯腈水解法:由于丙烯腈来源丰富，开发了由丙烯腈生产丙烯酸酯的方法。有两种工业化方法:Societe Ugine法和标准石油公司(O-hio)法。丙烯腈和硫酸加热到90℃使丙烯腈水解成丙烯酰胺的硫酸盐，硫酸盐进一步酯化生成丙烯酸酯。近年来有专利报道，以丙烯腈为原料，一步生产，酯的收率可达95%。

3.β-丙内酯法:以乙酸(或丙酮)为原料，以磷酸三乙酯为催化剂，在625-730℃下裂解生成乙烯酮。然后在AICI3或BF3催化剂存在下，于25℃与无水乙酸甲酯反应生成β-丙内酯。如果目标产物是丙烯酸，丙内酯与热的100%磷酸接触形成丙烯酸。如果目标产物是丙烯酸酯，粗丙内酯可以不经纯化直接与相应的醇和硫酸反应。

4.Raphael法和改进的Raphael法:(1)化学计量法该方法是使乙炔、羰基镍(提供一氧化碳)与水或醇在温和条件下(40℃，0.101MPa)反应生成丙烯酸或丙烯酸酯:(2)乙炔、一氧化碳和醇在羰基镍中催化，在150℃和1.50-3MPa下反应制备丙烯酸酯:(3)改进的Raphael法该法是上述两种方法的结合。化学计量反应开始后，引入一氧化碳和乙炔，反应可以连续进行。反应所需一氧化碳的80%可以是气态一氧化碳，而羰基镍只需提供20%。(4)高压拉斐尔法这种方法的特点是以四氢呋喃为溶剂，将反应所需的乙炔先溶解在四氢呋喃中，可以降低乙炔高压处理的风险。同时以镍盐为催化剂，反应在200-225℃，8.11-10.13 MPa下进行。(5)丙烯的直接氧化丙烯的气相空气催化氧化是生产丙烯酸及其酯的最新方法。原材料消耗定额:丙烯酸770kg/t，正丁醇610kg/t/t。