甲醇下游产品的开发利用有哪些?
1.直接产品包括:甲醛、冰醋酸、二甲醚(DME)、MTBE、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物(CMS)、碳酸二甲酯(DMC)、硫酸二甲酯、二甲基亚砜(DMSO)、MTO/MTP和甲醇蛋白。
1、
甲醛
甲醛是甲醇最重要的下游产品之一,也是最重要的基础有机化工原料之一。它最大的用途是生产酚醛树脂、粘合剂和其他有机化学品。近年来,随着我国经济建设的快速发展,甲醛产量每年以4.5%的速度增长,每年对原料甲醇的需求为654.38+0万吨以上。为满足化工市场的需求,应大力开发甲醇制甲醛新工艺,以满足合成高品质工程塑料(酚醛树脂)和乌洛托品的需要。
2、冰醋酸
我国醋酸生产主要有羰基化法、乙烯法和乙醇法。根据全国醋酸工业协作组提供的数据,2005年我国甲醇羰基化法醋酸产能约90万t,产量76.6万t,甲醇消耗量49万t;2006年生产能力约为65438+40万吨,产量为1183万吨,甲醇消耗量为76万吨..
2010年我国羰基乙酸产能可达705万t,如果开工率按85%计算,届时羰基法乙酸产量将达378万~ 600万吨。如果生产1t醋酸需要0.6t甲醇,将消耗2.27m ~ 3.6m t甲醇。
3.二甲醚(DME)
据统计,到2007年,我国共有二甲醚生产企业30家,总产能261万吨/年,产量1.3万吨。其中23家公司需要采购甲醇,总产能为654.38+0.705万吨;有7套自备甲醇装置,总生产能力为90.5万吨。此外,2008年二甲醚产能将增加65438+47.5万吨。目前,二甲醚在中国的主要用途是替代液化石油气和气溶胶推进剂,其次是柴油作为主要替代燃料,也可作为化工原料生产硫酸二甲酯、多甲苯和高纯氮、N-二甲基苯胺等化学品的甲基试剂。此外,还用作清洗剂,清洗高精密仪器(电子仪器)的表面。也可用作环保型制冷剂和发泡剂。
4、甲基叔丁基醚
异丁烯和甲醇在强酸性阳离子交换树脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一种良好的高辛烷值汽油组分。MTBE主要用作汽油的改性剂,添加到汽油中。MTBE和MTBE裂解生产高纯度异丁烯,技术含量高、附加值高、市场前景好的丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯等精细化工产品也受到市场青睐。2007年,中国的MTBE产量估计为654.38+70万吨。
5.甲胺
甲胺是一种重要的脂肪胺,以液氨和甲醇为原料,在催化条件下,通过加压蒸馏分离出一系列不同结构的产品(一甲胺、二甲胺和三甲胺)。它是基本的有机化工原料之一。目前国内年产能约25万吨。随着我国DMF的快速发展,对甲胺尤其是二甲胺的需求日益增加。一甲胺、二甲胺、三甲胺都是化工、农药、医药、涂料的中间体,市场前景可观。
6.甲酸甲酯(MF)又称甲酸甲酯,是一种应用广泛的低沸点溶剂,可直接用作处理谷物、水果、干果和烟草的杀虫剂、杀菌剂和熏蒸剂,也可用作合成磺胺类药物和镇咳药物的原料。甲酸甲酯常用作医药、农药和有机合成的中间体,也是醋酸纤维素的溶剂。甲酸甲酯具有很高的反应活性,从中可以制备50多种产品,因此被称为通用中间体。目前MF主要用于生产甲酰胺和二甲基甲酰胺。
(DMF)、甲酸和众多高附加值的精细化工产品,如丙二酸系列产品、乙醇酸及其下游产品、甘氨酸等。我国甲酸甲酯的年生产能力约为
5万吨的话,需求在8万吨左右。
7.甲烷氯化物(CMS)甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳的总称,是一种重要的有机氯产品。CMS可用作脱脂剂(油漆)、萃取剂、气溶胶、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等。也是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的原料。甲烷氯化物的工业生产以甲醇和氯气为主要原料,采用直接氯化生产工艺。近年来,我国CMS生产发展迅速,总生产能力超过25万t/a
8.碳酸二甲酯
碳酸二甲酯是一种重要的工业碳酸酯。作为一种优良的甲基化试剂,用于合成食品添加剂、抗氧化剂、染料、医药中间体、农药等。是光气和硫酸二甲酯的理想替代品。主要以甲醇、一氧化碳、H2和氧气为原料,采用甲醇氧化羰基化工艺生产。目前,我国碳酸二甲酯总产能在65438+万t/a以上。
9.硫酸二甲酯(DMS)的分子式为(CH3O)2SO2,无色油状液体,有轻微洋葱味,毒性很大,是疑似人体致癌物。主要用于甲基化试剂、制药、染料、香料等行业。由于DMS毒性大,对设备有腐蚀性,工业上逐渐采用DMC代替DMS。随着国家环保要求的提高,改装产品终将被淘汰。
10和二甲基亚砜(DMSO)是极其重要的非质子极性溶剂和重要的精细化工产品。它们在国外一直被称为“万能溶剂”和“万能药物”。它们广泛应用于医药、农药、石油、化工、有机合成、电子、涂料、冶金、染料和高分子材料等许多化学工业中,并且还在不断发现一些新的用途。我国DMSO生产以二硫化碳和甲醇为原料,经合成、氧化、中和、蒸发、脱盐、减压蒸馏制得产品,均采用液相乳化新工艺。目前产能超过5万吨。
11、甲醇制烯烃的MTO/MTP MTO工艺和甲醇制丙烯的MTP工艺是目前C1的重要化工技术,是煤或天然气合成甲醇制低碳烯烃的化工技术,是煤代油制乙烯和丙烯的核心技术。目前还没有工业化生产装置,可以预见,随着高油价的到来,MTO/MTP很快就会工业化。
12,对苯二甲酸二甲酯(DMT)的白色针状结晶,熔点140.7℃,沸点284℃,易升华,DMT是对苯二甲酸和甲醇酯化得到的。
13、甲醇蛋白甲醇蛋白是以甲醇为底物产生的单细胞蛋白。甲醇蛋白是通过培养单细胞生物获得的细菌蛋白。目前主要用作畜禽的饲料蛋白。与其他饲料蛋白如鱼粉、大豆等天然动植物相比,蛋白质具有更高的营养价值。目前国内蛋白饲料实际缺口12万吨。如果这个缺口的1/10由甲醇蛋白填补,则需要1.2万吨甲醇蛋白。
第二,间接产物包括二甲基甲酰胺(DMF)、乙二醇、聚乙烯醇(PVA)和甲基丙烯酸甲酯。
1、二甲基甲酰胺(DMF)是一种无色、淡胺味液体,主要用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。非水滴定溶剂。乙烯基树脂和乙炔等溶剂。DMF的工业生产主要有甲酸二步法、甲醇脱氢二步法和一步法。目前国内五大DMF生产行业(浙江江山、鲁花恒升、安阳九天、安徽淮南、章丘日月)的DMF总产能接近50万吨/年,且全部采用一步法工艺。
2.乙二醇开发甲醇制乙二醇路线意义重大,可以实现以煤代油合成乙二醇。甲醇制甲醛再制乙二醇的路线,鉴于合成气制甲醇和甲醇制甲醛的技术已经非常成熟,该技术具有很大的发展前景。我国乙二醇的消费量约95%用于生产聚酯,5%用于生产防冻剂。近年来,由于聚酯行业需求旺盛,国内市场对乙二醇的需求一直保持快速增长势头。预测2008年我国聚酯产量将达到1730万吨,按照聚酯单耗0.34吨/吨计算,需要乙二醇约588万吨。2010年聚酯产量19万吨,需要乙二醇约646万吨。加上5%的防冻剂需求。预计2008年国内乙二醇总需求约为665438+70万吨,2010年为677万吨。
3.聚乙烯醇
根据原料不同,生产聚乙烯醇的工艺路线可分为乙烯法和乙炔法两种。PVA主要用于制造聚乙烯醇缩醛。由于PVA经过特殊处理后具有独特的强附着力、膜层柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、阻气性、耐磨性和耐水性,广泛用于生产涂料、粘合剂、纸张加工助剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围涵盖纺织、食品、医药、建筑等。
4.目前甲基丙烯酸甲酯(MMA)的主要生产工艺是将ACH转化为甲基丙烯酰胺硫酸盐,然后水解酯化生成甲基丙烯酸酯。截至2006年8月,中国有5家大型MMA生产企业,总产能为29.8万吨/年。
第三,替代产品有:甲醇燃料、燃料电池和生物柴油。
1、甲醇燃料我国甲醇燃料的开发和应用已有一定基础:在汽油中掺入5%、15%、25%、85%的甲醇,使用纯甲醇(100%)作为汽车燃料。预计2010年,我国M85 ~ M100甲醇汽车保有量将达到10,000辆左右。如果每辆车每年消耗20吨甲醇,就要消耗20万吨甲醇。此外,预计到2010年,我国将有2000万吨掺甲醇汽油。如果比例按15%计算,则需要300万吨甲醇。以上两部分* * *需要甲醇320万t。
2.燃料电池直接使用甲醇作为燃料,甲醇和氧气之间的电化学反应自发地将化学能转化为电能,称为直接甲醇燃料电池(DMFC)。其主要特点是甲醇可以不经预处理直接应用于阳极反应产生电流,同时生成水和二氧化碳,对环境无污染,是一种清洁电源。
3.生物柴油
生物柴油是一种清洁的可再生能源。它是由油料作物如大豆、油菜籽、油棕、黄连木,油料水生植物如工程微藻、动物脂肪、餐饮废油等制成的液体燃料。它是石油柴油的优质替代品。截至2007年底,全国大大小小的生物柴油生产厂超过2000家,各地类似项目的立项和审批仍在继续。预计到2010年,我国生物柴油需求将达到2000万吨/年,根据国家可再生能源长远规划,届时产能为20万吨/年。需求和产量的反差会导致产品供不应求的局面。
华北甲醇市场弱势,主流价格2000-2400元/吨,其中河北甲醇出厂价2400元/吨;山西甲醇主流价格在2200-2300元/吨;内蒙古甲醇企业出厂价2050-2250元/吨。甲醇:30日山东市场下跌。
下游需求恢复缓慢,山东甲醇企业出货放缓,企业主流出厂价下跌30元/吨至2500-2550元/吨,中东部个别厂家成交低至2480元/吨。鲁西北主要企业主流出厂成交在2500-2550元/吨,受雨雪影响企业出货一般;山东中东部主要甲醇企业主流出厂成交在2530-2550元/吨左右;鲁南地区主要企业主流价格集中在2520-2540元/吨。甲醇:30日山西市场暂稳。
山西甲醇市场暂时稳定。目前企业主流成交价格在2250-2300元/吨左右,个别小单交易量略低于2200元/吨。下游需求恢复缓慢,企业出货一般。甲醇:30日河北市场平稳。
今日河北石家庄及周边地区甲醇出厂价暂时稳定在2450-2500元/吨,主流集中在2450元/吨。由于河北省周边地区甲醇下滑,下游以观望为主,采购谨慎;唐山地区主要企业主流稳定在2400元/吨。