镀锌使用三价铬蓝色钝化剂后工件出现一半蓝色一半无色是什么原因?
三价铬钝化剂一般含有以下成分。
(1)三价铬是Cr(ⅲ)钝化膜的主要成分来源。三价铬可选自氯化铬、硫酸铬、硝酸铬、磷酸铬、醋酸铬和硫酸钾铬,也可使用铬酸和重铬酸盐的还原产物。
(2)氧化剂产生锌离子,促进钝化膜的形成。氧化剂可以是过氧化氢、硫酸盐、卤化物、过硫酸盐、四价铈等。钝化剂使用氧化剂钝化过程中,由于pH值自动升高,三价铬会被氧化成六价铬,混入镀层中,使镀层中含有六价铬。所以含氧化剂的钝化剂形成的膜颜色较深,如果钝化膜含Cr,就达不到RoHS法规的要求。
③络合剂控制成膜速度和钝化液的稳定性。复杂性太强,成膜速度慢,而且膜层薄,甚至无法成膜。络合剂包括氟化物、有机羧酸、有机羧酸的酰胺、多羟基羧酸等。在实际配方中,常使用2 ~ 4种有机络合剂,起到互补作用,稳定溶液,提高钝化液的使用寿命。
专利中提到的有机羧酸无非是二元羧酸(如草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸)、含氧羧酸(如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、苹果酸、衣康酸)或多元羧酸。
④其他金属主要是调节外观颜色和耐蚀性,可以使用Mn、Sb、M0、Ti、C0、Ni、ce等镧系稀土金属盐的混合物,如LaReCl3(6H20)。它们的存在对钝化膜的形成、处理液的活化和提高钝化膜的耐蚀性有很大的好处。钴盐和镍盐是最常用的。
pH值的变化不会明显影响含钴膜的耐蚀性,但含钴膜的耐蚀性明显优于无钴膜。并且耐腐蚀性与钴含量成正比。添加钴比增加三价铬含量更有效地增加膜厚度和提高耐腐蚀性。
⑤成膜促进剂调节膜的颜色。可以使用有机和无机阴离子。
⑥封孔剂为了克服第二代钝化剂工艺的耐蚀性问题,满足汽车零部件电镀环保和高耐蚀性的要求。研究表明,由于三价铬钝化工艺有一定的沟痕,没有自愈能力,可以添加纳米水溶性硅化物填充,提高钝化膜的耐蚀性和硬度。最好使用有机硅酸盐,可以增加钝化液的稳定性,延长槽液寿命。
⑦润湿剂可以提高钝化膜的均匀性。有效的润湿剂一般选择阴离子表面活性剂,如十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠,也包括脂肪族氟碳化合物的磺酸盐。;第二类湿润剂是磺基琥珀酸盐的衍生物,例如十二烷基磺基琥珀酸钠;第三类润湿剂是萘磺酸盐,可以增加钝化膜的颜色、均匀性和硬度。