噻吩的合成

世界上第一套工业化生产噻吩的装置采用丁烷和硫的气相催化工艺(nobiloil工艺,由so ccong-vacuum公司开发),收率40%。这种方法在1950获得专利,因产量低、设备腐蚀严重、环境污染,于60年代停产。较新的方法有:①气相催化,在碱促进的金属氧化物催化剂存在下,丁烯、丁二烯、正丁醇和巴豆醛与二硫化碳或二氧化硫在500℃下连续反应,得到噻吩及其衍生物;(2)在杂多酸的催化下,呋喃或甲基呋喃与二硫化碳在400℃反应制备噻吩和甲基噻吩。收率可达93%,催化剂寿命长,无需定期再生,是一种很有前途的合成工艺;(3)丁烷和硫磺气体混合,在600℃下快速反应;④在氧化铁存在下,乙炔与加热到300℃的黄铁矿反应;⑤无水琥珀酸钠在高温和二氧化碳气流下与三硫化二磷反应。

在工业上,噻吩是由丁烷和硫反应制得的。丁烷先脱氢,再与硫合生成噻吩。在实验室中,由1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制备噻吩。乙酰丁酮与硫化磷反应生成2,5-二甲基噻吩。