毛细管电泳与质谱联用

Olivares、Smith和Henion分别在1987-1988中提出了毛细管电泳-质谱(CE-MS)。在CE中，紫外检测器由于通过样品的光程较短，灵敏度较低，特别是对于一些紫外吸收较弱的化合物的检测。近年来，由于大气压电离(API)、电喷雾电离(ESI)和新型质谱仪快速扫描等新技术的出现，能够满足ce窄峰形的特点，CE-MS和CE-MS-MS发展迅速，正在成为实验室重要的常规分析方法之一。

质谱仪检测器具有以下特征:

1)与紫外、激光诱导荧光、电化学检测器相比，是一种通用检测器。

2)由于质谱的选择性和特异性，弥补了样品迁移时间变化的不足；

3)质谱的灵敏度优于紫外分光光度法；

4)质谱在检测峰的同时可以给出分子量和结构信息；

5)一些质谱技术可以给出多电荷离子，这对于分析糖等大分子是有用的。

将蛋白质与CE结合起来更有利。

许多模式的CE，如CZE、MEKC、CITP、CGE、ACE和CEC，都可以与质谱检测器成功连接，其中CZE-MS仍然是应用最广泛的。MEKC-MS很少使用，因为加入表面活性剂形成的胶束会抑制样品离子的信号。ESI是MS连接CE最常用的电离模式，可以直接将样品分子从液相转移到气相，也可以测定分子量较大的样品。与CE相连的质谱仪主要有三元四极杆(QQQ)质谱仪、离子阱(TTT)质谱仪、傅里叶变换离子回旋振荡器(FT-ICQ)质谱仪和飞行时间(TOF)质谱仪等。常用的是前两种。CE-MS常用的接口有三种:无袖接口、液接接口和同轴套筒流体接口。后两个接口都将补充液引入毛细管的流出部分，以维持稳定的电喷雾流动。CE-MS中使用的缓冲液最好是挥发性的、低浓度的，这样可以获得更好的离子电流响应。在与质谱联用的CE中，常使用有机溶剂含量高的缓冲溶液(如甲醇、乙酸乙酯)或非水毛细管电泳，有利于离子喷雾过程，可提高检测灵敏度。天然植物药的成分和药物及其代谢产物往往结构相似，CE-MS在分离鉴定方面显示出优势。Henion等用同轴套筒流体接口全扫描质谱分离了8种人工合成的异缬氨酸生物碱，并从光皮树树皮中分离了8种成分，鉴定了其中6种。Unge等人使用相同的界面从生物胺中分离生物碱。此外，离子喷雾(ISP)和大气压化学电离(APCI)也在CE-MS中得到应用