二氯甲烷与葡萄糖反应
背景技术:
山梨醇是一种非常重要的精细化学品，应用前景广阔，可用于合成维生素C、营养甜味剂、树脂和塑料等。山梨醇的酯类和衍生物作为重要的中间体和添加剂，可用于制药工业。此外，山梨醇化学重整可生产氢气、低碳烯烃和生物汽油，山梨醇脱水可生产价值更高的异山梨醇。
目前山梨醇主要是通过葡萄糖催化加氢得到的。常见的催化剂有雷尼镍合金催化剂、非晶态合金催化剂、Ru/C催化剂和一些负载型非贵金属催化剂(如镍基催化剂)。例如，美国专利。5，543，379使用雷尼镍催化剂氢化葡萄糖，加入适量的CaO和其它添加剂，反应温度为65，438+025-65，438+050℃，氢气压力。中国发明专利CN1120829C公开了一种镍-磷-硼非晶态催化剂。在反应温度为90-150℃，氢气压力为0.5-2.5MPa的条件下，葡萄糖可以很好地转化，葡萄糖转化率达到90%，山梨醇选择性达到90%左右。对于负载型催化剂，葡萄糖的氢化也可以在高压氢气存在下实现。例如，Romero等人(Applied Catalysis A:General，2017，529:49–59)报道了负载的RuNi/MCM-48催化剂用于葡萄糖氢化，反应温度为120-65438+。但对于这些需要高压氢气产生葡萄糖加氢反应的产物，反应产物大多伴随着许多副产物，很难选择性生成山梨醇，而且反应过程中高压气流和水热环境导致催化剂本身不稳定，使得葡萄糖加氢产物山梨醇的分离非常困难。目前已有报道山梨醇的分离工艺，如中国专利CN109305882、CN108863721，可以通过结晶、离子交换等方法分离山梨醇，但工艺相对复杂，受反应过程中产物状态影响较大。为了减轻高压氢气对反应的影响，中国发明专利CN109400441公开了一种葡萄糖温和加氢制备山梨醇的方法。在不额外引入高压氢气的情况下，硼氢化钠原位低温氢化可以很好地转化葡萄糖，但其反应产物处于多物种状态，如偏硼酸钠、未反应的葡萄糖和山梨醇。