贝克兰德合成胶木?
塑料,从字面上讲,指的是一种塑料材料,也就是塑胶材料。因此,粘土、石膏、水泥和熔融玻璃都是塑料。而现在的塑料是指在一定的温度和压力下,由树脂成型的材料。
一些树干分泌出的黄色半透明粘性物质是树脂。印度产紫胶虫分泌的一种紫色粘稠物质,也是树脂,而且是动物源性树脂。都是天然树脂,现在做的大部分塑料都是人工树脂。
将树脂溶解在溶剂中形成油漆或涂层。松脂和虫胶自古以来就被用作涂料。把树脂放在滚筒里,压成薄片。如果是透明的,那就是玻璃纸。将树脂的溶液或熔体通过孔挤出,干燥或冷却形成纤维;将树脂放入模具后,加热并压制成塑料产品。天然树脂转移到地下若干年后,在一定条件下被压成琥珀。这是一种天然的塑料制品,中国古代官员和商人用来制作戒指、饰品、烟嘴等。
从化学上讲,树脂是一种高分子化合物。硝酸纤维素是一种高分子化合物。1846年,一个24岁的年轻人,佩洛泽私人实验室的化学教授Mennard,将低氮硝化纤维素溶解在乙醚和乙醇的混合溶液中制成胶状液体,这种液体从希腊语Kolla中被称为火棉胶,我们将其翻译成火棉胶。火棉胶中的溶剂挥发,留下坚韧透明的薄膜。然后在1848,美国哈佛大学学医的学生J. Parker Maynard在波士顿医学和外科杂志上发表了《一种棉花溶液在外科手术中的原始应用》。一种棉花对Surgey)的溶液,说明火棉胶中的溶剂挥发后留下的透明膜,通过火棉胶对手术伤口的覆盖,可以起到保护伤口的作用。
这引起了一些人的注意。英国伯明翰的金属艺术品经销商亚历山大·巴夏礼(1813-1890)在1855-1862期间做了多次实验,在火棉胶中加入樟脑、少量蓖麻油和颜料,直到溶剂挥发。制成hilts、女式胸针、耳环、铅笔盒等。他的姓氏是parksine,在1862伦敦国际博览会上展出,并获得一枚铜牌。1866年组建Paxsing公司生产。由于配料不准等原因,两年后公司破产。他的一个合伙人,丹尼尔·斯皮尔(1832-?)接手公司,更名为赛隆尼特,产品更名为赛隆尼特。
与此同时,美国新泽西州的印刷商Hai Ete (1837-1920)也在试用同样原料的假象牙。当时,由于美国缺乏象牙和制作台球的原料,一家台球经销商开出65438美元+0,000美元的悬赏,征集制作台球的替代原料。起初,海俄特用胶水将锯末和碎纸粘在一起,但质量很差。有一次我的手指不小心割破了,伤口上涂了火棉胶。我发现火棉胶很粘,又了解到英国人用它来做Paxsin,就试用了一下。他只是在硝化棉的乙醇和乙醚溶液中加入樟脑,而不是蓖麻油,并试图避免产品在成型过程中因溶剂挥发而收缩,最终制成台球,于是在1869年4月6日,他获得了商品名为赛璐珞的专利,我们音译为赛璐珞。1871年赛璐珞公司成立,市场上出现了1872产品。它不仅制造台球,还制造梳子、防水项圈、护腕、护胸等。,甚至在亚洲的中日各地都有销售(图37-1)。1898年,英国人吉布发明了赛璐珞乒乓球。
赛璐珞取得了商业上的成功,超过了帕克森和斯隆·里特。海埃特没有拿到奖金,却成了富翁。
由于硝化纤维素易燃,其在工业生产中的应用受到限制。酚醛树脂弥补了这个缺点。酚醛树脂是苯酚和甲醛(HCHO)反应的产物。苯酚是煤焦油的产物,也可以由煤焦油中的苯制得。甲醛是甲醇氧化得到的,40%的甲醛水溶液也叫福尔马林,是一种防腐剂。
酚醛树脂是比利时出生的美国化学家贝克兰德(1863-1944)创造的。他在比利时根特大学获得自然科学博士学位,在该大学担任化学助理教授,后移居美国。他曾经发明了一种对光特别敏感的打印纸,赢了一笔垄断款,经济上富裕起来,在自己家里建立了一个实验室,从事化学制造研究。
贝克兰德最初试图制造印度虫胶的替代品。紫胶广泛用于涂料、造纸、印刷和医药,美国每年需要从印度进口大量。他看了德国化学家拜尔在1872发表的一篇关于苯酚和甲醛反应的论文,他在论文中写道,反应过程中形成了一种黑色粘稠的物体,很难从容器中除去。因为它不溶于水和其他溶剂,所以必须与容器一起丢弃。
于是贝克兰德研究了苯酚和甲醛的反应,设计并建造了一个固体反应釜,通过提高压力和温度,选择催化剂,历时两年获得成功。
米丽娅姆·C·内格尔贝克兰德博士的胶木。化学教育学报,1980,57(11).
1907贝克兰德发表了热和压力的专利。本专利涉及由苯酚和甲醛反应生产的酚醛树脂的制造技术。贝克兰德在酚醛树脂中加入木屑等材料,制成各种产品。1909年,他成立了一家以自己姓氏命名的公司,并将产品以自己的姓氏命名为胶木。我们称之为电木,非常合适,因为它的电绝缘性好,机械强度高,还有耐热性和耐水性。广泛应用于电器工业生产中制造电插座、灯座、开关。特别是第一次世界大战(1914-1918)后,无线电、广播等电器行业迅速发展,对其需求增加。一直沿用到今天。胶木是世界上最早工业化的塑料,它超越了赛璐珞,导致了新塑料的出现。
几乎与此同时,在1897年,德国汉诺威的印刷工W. Krische和巴伐利亚的化学家Adolf Spitteler用酪蛋白和甲醛制成了一种坚硬的类似骨头的塑料,作为galalith和Egypt上市。1909拉脱维亚化学家Victor Schutze也获得了该产品的专利,该产品于1913在英国生产。牛奶、大豆、花生等物质都可以提取酪蛋白,所以这些物质也成为了制造塑料的原料。直到现在,这种酪蛋白塑料还被用来制作纽扣和一些手工艺品。
1918年,捷克斯拉瓦克的化学家汉斯·约翰(Hans John)利用尿素与甲醛反应制备脲醛树脂,可用于制作粘合剂或类似透明玻璃的材料。尿素((NH2)2CO),又称尿素,存在于人类和一些动物的尿液中。它是一种白色晶体,是一种重要的氮肥,反刍动物的饲料和制造塑料的原料。
这种脲醛树脂不同于深色酚醛树脂,无色,耐光,硬度高,强度大,不易燃,能透光。奥地利化学家弗里茨·波拉克(Fritz Pollack)经过几年的研究发现,它不仅能很好地透射光线,还能透射普通硅酸盐玻璃所不能透射的紫外线,因此是硅酸盐玻璃的良好替代品。他做了一扇玻璃窗,并把它组装在一所大学的大楼里,但它很快就碎了。原来脲醛树脂在潮湿的情况下容易吸收空气中的水分,但在相对干燥的空气中容易释放水分,使得这种玻璃在内部张力的作用下破碎。为了克服这一缺点,决定使用填料,通过热压将其压制成产品。将无色透明的水性树脂与磨细的纤维素混合,在140~145℃的温度下进行干燥和压制,使产品不再破碎,但失去了透明度。尽管如此,这种树脂仍然被用来制作服装产品。
然后英国化学家Rossit用硫脲((NH2)CS,是一种类似尿素的物质)代替尿素与甲醛缩合制成硫脲甲醛树脂。1926英国氰化物公司(后更名为英国塑料工业公司)投产,商品名为贝特尔。与脲醛树脂一起用于制作餐具。
20世纪20年代,又出现了用糠醛代替甲醛制成的树脂。糠醛又称糠醛,来源于米糠、棉皮、玉米芯等农副产品,降低了塑料的价格。20世纪30年代,三聚氰胺(c3h6n 6)-甲醛树脂再次出现。三聚氰胺是用电石做的,三聚氰胺甲醛树脂做的塑料防火、防水、耐油、耐热。它是一种电绝缘体,可用作耐电弧材料。