什么是荧光增白剂？对人体有害吗？
荧光增白剂作为增白剂
CN 1226993 C
摘要
本发明涉及荧光增白剂系列化合物在化妆品组合物或局部皮肤病学组合物的制备中的用途。该组合物的特点是使颜色更加均匀、均一、透彻，如陶瓷般洁白。该组合物还具有预防和消除黑眼圈的特点。本发明还涉及荧光增白剂系列化合物与某些化妆品组合物的组合，例如皮肤增白剂、防晒剂、抗皱霜和湿润剂，其特征尤其在于上述两个方面。此外，本发明还涉及一种快速增白皮肤的方法，该方法是将含有至少一种荧光增白剂系列化合物的化妆品组合物涂覆在皮肤上。
索赔(11)
1.荧光增白剂系列的至少一种化合物在化妆品组合物或该组合物的制剂中作为用于即时增白皮肤的物质或作为用于赋予皮肤至少一种以下特征的物质的用途:白度、均匀性、均一性、透明度和陶瓷样外观，其特征在于荧光增白剂吸收300至390nm的UVA，并再次发射400至525nm的光，并且荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述荧光增白剂在所述组合物总重量中的比例为0.1%至15%。
3.至少一种荧光增白剂系列化合物在组合物中的用途或该组合物的制备，其特征在于该组合物是用于去除黑眼圈的组合物，并且荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-氨基]二苯乙烯-2，2。
4.根据权利要求3所述的用途，其中所述荧光增白剂在所述组合物总重量中的比例为0.1%至15%。
5.一种化妆品组合物，其特征在于它含有至少一种荧光增白剂系列的化合物和至少一种不同于该系列的第二增白剂。荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-氨基]二苯乙烯-2，2。
6.根据权利要求5所述的化妆品组合物，其中所述第二皮肤增白剂选自氢醌及其衍生物、曲酸及其衍生物、乳酸及其盐、抗坏血酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物、1-2-氧代噻唑烷-4-羧酸、4-对乙酰氨基酚和具有氨基甲酸酯、脲或磺酰胺官能团的氨基苯酚衍生物。
7.根据权利要求5所述的化妆品组合物，其特征在于，其还包含至少一种能够过滤紫外线的试剂和/或至少一种选自剥离剂的化合物。
8.一种化妆品组合物，其特征在于它含有至少一种荧光增白剂系列的化合物和至少一种选自剥离剂的化合物，其中荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-氨基]二苯乙烯-2，2’-]。
9.一种化妆品组合物，其特征在于它含有至少一种荧光增白剂系列化合物和至少一种润湿剂，其中荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸盐。
10.化妆品组合物，其特征在于它含有至少一种荧光增白剂系列化合物和至少一种抗皱剂。荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]芪-2。
11.一种用于即时增白皮肤的非治疗性方法，其特征在于将含有至少一种荧光增白剂系列化合物的组合物涂覆在皮肤上，所述荧光增白剂选自4，4’-双[(4，6二苯基氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]。
解释
荧光增白剂作为增白剂
本发明涉及荧光增白剂系列化合物在化妆品组合物或局部皮肤病学组合物的制备中的用途。该组合物具有更均匀、均质和彻底的颜色、陶瓷外观和白度。该组合物还具有预防和消除黑眼圈的特点。
本发明还涉及荧光增白剂系列化合物与某些化妆品组合物的组合，例如皮肤增白剂、防晒剂、抗皱霜和湿润剂，其特征尤其在于上述两个方面。
最后，本发明涉及一种快速增白皮肤的方法，该方法是将含有至少一种荧光增白剂系列化合物的化妆品组合物施用到皮肤上。
有色皮肤的人，尤其是肤色较深的人，常常希望使皮肤变浅，所以他们经常使用含有增白剂的化妆品组合物或皮肤病学组合物。
常用作增白剂的物质有对苯二酚及其衍生物、曲酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物，可以单独使用，也可以与其他激活剂联合使用。
这种含有增白剂的组合物也可以用于肤色异常的人群，肤色异常的原因有很多，如年龄(老年斑)、UV(紫外线)照射、黄褐斑、皮肤病等。
然而，这些增白剂并非没有缺点。主要是必须长期使用，而且必须大剂量使用才能获得皮肤美白的效果，而只有含增白剂的组合物是不能获得立竿见影的效果的。
另外，大剂量的对苯二酚及其衍生物可以达到美白的效果，对苯二酚对黑素细胞有细胞毒性。
另一方面，曲酸及其衍生物具有成本高的缺点。为此，曲酸不能大量用于商业上广泛销售的产品中。
众所周知，使用能使颜色均匀的化妆品成分，也能使皮肤立即显得白皙。这些组合物由分散在粘合剂中的粉末组成，根据需要，粉末通常包含白色颜料或有色颜料、片状填料或片状二氧化硅。颜色的均匀性主要是通过片状填料的遮盖力获得的。
这种化妆品组合物的缺点是用该组合物的遮盖力修饰皮肤的缺陷。这样化妆的皮肤会失去自然光泽，因为这些成分缺乏透明度。
如果片状填料的使用可被视为提高这些组合物透明度的一种方式(参见，例如，美国专利US4899163)，那么这些组合物具有反射光的缺点，使皮肤具有不自然的光泽外观。
因此，需要能够增白均匀、均匀和自然颜色的化妆品组合物和/或皮肤病学组合物，并且这些化妆品组合物在施用于皮肤时必须具有足够的透明度。
公开号为FR2741261的已公布的法国专利描述了包含也用作荧光增白剂的增色荧光化合物。这种增色荧光化合物的优点在于，它增强了光泽，并使含有增色荧光化合物的化妆品组合物在施用到皮肤或头发上时更加鲜艳。这种荧光剂的作用体现在有色载体(头发)或着色组合物(如化妆品用的眉油、指甲油、口红)中。总之，在该文献中没有提到或暗示如上所述的荧光增白剂对皮肤本身的作用。
本发明涉及至少一种荧光增白剂系列的化合物在用于增白皮肤的组合物中的应用，尤其是在快速增白皮肤的组合物中的应用，或者在这种组合物的制备中的应用。这种组合物可以使皮肤更加均匀、均质和透明，并具有陶瓷外观。
使用这种组合物，在亚洲人的皮肤上效果特别明显。
更重要的是，该组合物是化妆品组合物，也可用于皮肤病。
根据本发明的组合物用于护理皮肤，而不是化妆品组合物或用于头发的组合物。
本发明还可以在组合物中使用至少一种荧光增白剂系列化合物，或者制备对白种人皮肤有效的组合物。
荧光增白剂是技术人员熟悉的化合物。这种化合物描述在Wiley 1994“荧光增白剂，化学技术百科全书，Kirk-Othmer”，第11卷，第227-241页。
特别地，我们可以将荧光增白剂定义为主要吸收300至390纳米的紫外线A并主要重新发射400至525纳米的光的化合物。
在荧光增白剂中，我们对二苯乙烯衍生物、香豆酸衍生物、噁唑和苯并噁唑衍生物以及咪唑衍生物特别感兴趣。
这种化合物很容易从市场上买到，我们可以把它列为Tipanol SOP？而Uvitex OB呢？，由CIBA盖基公司出售。
根据本发明，通常使用的荧光增白剂包括4，4’-双[(4，6-二苯基氨基-1，3，5，-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’二磺酸盐，2，5-噻吩-二基-双(5-叔丁基-双)。
本发明还涉及至少一种荧光增白剂化合物在组合物中的应用或该组合物的制备，其中该组合物用作皮肤增白剂，特别是用作快速皮肤增白剂，和/或用作赋予皮肤至少一种选自以下特性的特性的试剂:均匀性、均匀性、透明度和陶瓷外观。
本发明还涉及至少一种荧光增白剂系列化合物在组合物中的应用或该组合物的制备，以及该组合物作为抗黑眼圈去除剂的用途。
因此，通过使用本发明的组合物可以消除黑眼圈和/或眼袋和/或眼周干燥。
根据本发明，基于组合物的总重量，荧光增白剂的用量优选为0.1-15重量%，优选0.5-10重量%。
有利的是将荧光增白剂与具有增强或补充效果的其它化妆品组合。
因此，本发明涉及一种组合物，特别是化妆品组合物，其包含至少一种荧光增白剂系列的化合物和至少一种化妆品中常用的增白剂或脱色剂。
在这些化妆品中常用的增白剂和/或脱色剂中，我们希望使用选自下列物质的化合物:氢醌及其衍生物，例如氢醌单甲醚、氢酯单乙醚、曲酸及其衍生物、乳酸及其盐、抗坏血酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物和L-2-氧代噻唑烷4-羧酸(如欧洲专利EP0780120中所述)。9615046，以及带有氨基甲酸酯、脲或磺酰胺官能团、化学式为(1)的氨基酸衍生物，如申请人于8月27日提交的申请号为97638+0997。这些式(I)的氨基苯酚衍生物的化学式如下:
未提供图片。看化学式中的PDF代表氢原子或-COR2基团，R2相同或不同，代表C1-C30，饱和或不饱和，线性，环状或支化，任选羟基化的烷基或烷氧基，R1选自以下化学式(a)、(b)或(c)。
(a)-co-nr3r 4(b)-co-o-r5(c)-SO2-r5r 3代表氢原子或直链或支链、饱和或不饱和、任选羟基化的烷基。
R4代表氢原子或下面的R5基团，并且R5代表饱和或不饱和、线性、环状或支化、任选羟基化的烷基。
在带有氨基甲酸酯、脲或磺酰胺官能团、化学式为(1)的氨基酚衍生物中，我们更倾向于选择N-乙氧羰基-4-氨基酚；N-乙氧羰基-O-乙氧羰基-4-氨基苯酚；N-胆固醇氧羰基-4-氨基苯酚和N-乙基氨基羰基-4-氨基苯酚。
本发明还涉及该组合物的用途，旨在短期或长期增白皮肤。
该组合物优选包含至少一种能够过滤紫外光的试剂和/或至少一种剥离剂。
本发明还涉及一种组合物，尤其是化妆品组合物，其包含至少一种荧光增白剂系列化合物、至少一种紫外线防晒剂和/或至少一种剥离剂。
在紫外线防晒剂中，我们可以列出亲水性或亲油性的有机防晒剂和无机防晒剂。
特别地，亲水防晒剂可以是二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、樟脑衍生物或苯并咪唑衍生物。
根据本发明，基于最终组合物的总重量，亲水防晒剂的含量为0.1-20重量%，优选0.2-10重量%。
本发明中涉及的亲脂性防晒剂可以选自苯甲酰甲烷衍生物、苯并咪唑衍生物、肉桂衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、聚合物防晒剂和聚硅氧烷防晒剂，所有这些都在国际专利申请WO-93/04665和WO-94/06404中有所描述。欧洲专利申请EP-A-0487404中已经给出了其它有机防晒剂的例子。
基于最终组合物的总重量，亲脂性防晒剂的含量为0.5-30重量%，优选0.2-20重量%。
无机防晒剂可以是涂覆的或未涂覆的金属氧化物颜料或纳米颜料(基本颗粒的平均尺寸:通常在5nm和100nm之间，优选在10和50nm之间)，例如氧化钛纳米颜料(无定形的或结晶的金红石和/或八面体形式)、氧化铁纳米颜料、氧化锌纳米颜料、氧化锆纳米颜料或氧化铈纳米颜料。过去，传统的涂层剂都是氧化铝和/或硬脂酸铝和聚硅氧烷。欧洲专利EP-A-0518772和EP-A-0518773中描述了这种涂覆或未涂覆的金属氧化物纳米颜料。
基于最终组合物的总重量，无机防晒剂的含量为0.1重量%至20重量%，优选0.2重量%至10重量%。
作为剥离剂，我们可以列举羟基酸，特别是α-羟基酸、β-羟基酸、任选成盐的水杨酸或其衍生物、天然或合成的视黄醇，例如视黄醇、视黄酯、视黄酸或视黄醛。作为水杨酸的衍生物，我们应该特别指出在法国专利文件FR-A-2581542和欧洲专利EP-A-378936中描述的那些，尤其是正辛酰基-5-水杨酸、正癸酰基-5-水杨酸、正十二酰基-5-水杨酸、正辛基-5-水杨酸和正庚氧基-5。我们也可以使用欧洲专利EP-A-570230中描述的水杨酸。
此外，本发明还涉及一种组合物，尤其是化妆品组合物，其包含至少一种荧光增白剂和至少一种润湿剂。这种组合物对预防和治疗黑眼圈非常有效。
在可用于这些组合物的湿润剂中，我们可以具体列举尿素及其衍生物、多元醇，如甘油、山梨醇和丙二醇。
本发明还涉及一种组合物，尤其是化妆品组合物，其包含至少一种荧光增白剂和至少一种除皱剂。该组合物对于预防和/或治疗黑眼圈也特别有用。
在可用于这些组合物的除皱剂中，我们尤其可以列举羟基酸，尤其是α-羟基酸、β-羟基酸、抗坏血酸或其衍生物、任选成盐的水杨酸或其衍生物之一、天然或合成视黄醇，例如视黄醇、视黄酯、视黄酸或视黄醛。作为水杨酸衍生物，我们应该特别指出法国专利FR-A-2581542和欧洲专利EP-A-378936中描述的水杨酸衍生物，尤其是正辛酰基-5-水杨酸、正癸酰基-5-水杨酸、正十二酰基-5-水杨酸、正辛基-5-水杨酸和正庚氧基-5。我们也可以使用欧洲专利EP-A-570230中描述的水杨酸。
最后，本发明还涉及一种快速增白皮肤的方法，该方法包括向皮肤施用含有至少一种荧光增白剂的化妆品组合物。
含有根据本发明的荧光增白剂的组合物可以是用于局部应用的各种常用盖仑制剂的形式，例如溶液、凝胶、洗液或乳液、通过将油相分散到水相(水包油，或反之亦然(油包水))而获得的乳的液体或半液体乳液、可乳化浓缩物或凝胶的半固体或固体悬浮液或乳液、或微滴乳液、胶囊、微粒。这些组合物通过常规方法制备。
根据一般方法，本发明的组合物，尤其是化妆品组合物，可以含有化妆品中常用的添加剂，例如乳化剂、亲水或亲油胶凝剂、亲水或亲油活化剂、防腐剂、抗氧化剂、香料、填料和染料。这些不同添加剂的含量是化妆品中的常用量，例如组合物总重量的0.01%至20%。根据它们的特性，这些添加剂可以加入到油相、水相和/或脂泡分散体中。
在上述乳化剂中，我们可以根据所需的最终乳液形式使用油包水(E/H)或水包油(H/E)乳化剂。
作为乳化剂，我们可以列举甘油/硬脂酸盐硬脂酸盐混合物PEG-100(ICI销售的Arlacel 165)、PEG-20硬脂酸盐(ICI销售的Myrj49)、PEG-40硬脂酸盐(ICI销售的Myrj52)和脱水山梨醇三硬脂酸酯(ICI销售的Span 655)。
乳化剂的含量可以是组合物总重量的0.1%至15%，优选0.5%至5%。
根据本发明，我们可以在组合物中加入* * *乳化剂，其含量为组合物总重量的0.05%至10%。作为乳化剂，我们可以举出硬脂酸甘油酯。
在脂质泡沫分散体中，乳化剂可以由离子和/或非离子脂质本身的泡沫组成。
作为可用于本发明的油，我们可以列举矿物油、植物油(玉米胚芽油)、合成油(异十六烷)、聚硅氧烷(环聚甲基硅氧烷)和含氟油。我们也可以使用脂肪醇(十八醇和十六醇)、脂肪酸(硬脂酸)和蜡。
作为亲水活化剂，例如，我们可以使用蛋白质或蛋白质水解产物、氨基酸、尿素、尿囊素、蔗糖及其衍生物和甘草酸。
作为亲脂性激活剂，我们可以使用生育酚(维生素E)及其衍生物、碱性脂肪酸、神经酰胺和精油。
这些组合物形成用于面部、手部或身体的治疗霜或护理霜，用于护理或治疗皮肤的清爽乳、洗涤剂、凝胶或泡沫。
以下实施例说明了本发明。在这些例子中，列出的比率是重量比。
实施例1:水包油流体软膏-8%棕榈油酸-2-乙基己酯-8%凡士林油-2%单硬脂酸甘油酯(40/50/5/5) 2%-4，4’-双[(4，6-二苯胺-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]芪-2，2’-二磺酸钠1%-三乙醇胺0.9%-丙二醇2%-硬脂酸2%-硬脂酸镁2%-预防，由CIBA盖基公司出售。
实施例2:水包油流体软膏我们使用与实施例1相同的组分来制备乳膏，不同之处在于使用CIB GEIGY公司销售的1% 2，5-噻吩二-双(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑)来代替均四甲苯的衍生物，产品名称为UVITEX OB？。
这两款面霜都已经在亚洲人的皮肤上进行了测试，实现了瞬间美白和良好的透明度。这两种面霜可以让皮肤拥有陶瓷般的外观。
实施例3:用于预防和去除黑眼圈的眼霜-透明质酸钠0.1%-4，4’-双[4，6-二苯胺-1，3，5，-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸钠※7%-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸部分被交联氨65438中和+0.5%-甘油5%-乙醇5%-氧乙烯甲基葡萄糖二油酸酯(120 OE)0.5%-0.5%，由CIBA盖基公司出售。
实施例4:用于预防和去除黑眼圈的眼霜重复实施例3，但是仅使用1% TINOPAL SOP。
实施例3和实施例4，两种用于预防和去除黑眼圈的眼霜，在高加索妇女的皮肤上进行测试。两款产品都产生了自然而不显眼的立即去除黑眼圈的效果:面部皮肤颜色均匀，斑点消失，眼周干眼症得到缓解。